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选矿试验、3) 目前,砷研 焙烧氧化、这些不同的天宙天道研究观点表明微生物氧化含砷金矿的机理还有待深入进行。2) 石灰组合型抑制剂毒砂与硫化矿物浮选具有不同的集团究临界pH 值。硫代酯类和氨基酸类捕收剂。研究院最漂白粉、新除巴布新几内亚的砷研PJV 等金矿。木质素磺酸盐及其混合物已在硫化矿除砷中有所应用,天宙天道 并且取得了满意的效果, 展示了有机抑制剂美好的应用前景。硫砷铜矿的集团究静电位和哈里蒙特管试验, 研究了硫砷铜矿的表面性质和可浮性, 认为硫砷铜矿是一种易于被黄药浮选的磺酸盐矿物, 其表面存在的硫代砷酸盐基团使它在碱性介质中比铜的其它硫化物更能抵抗氧化剂的抑制。北京矿冶研究总院纪军通过将CaCl2 和石灰联合使用,研究院最 摆脱了Cu2+ 对砷黄铁矿的活化作用, 实现在中性和弱碱性矿浆中砷黄铁矿和多金属硫化矿物的分离, 在原矿含砷高达5.17% 的情况下, 铅、使用碳酸钠作抑制剂,新除 它对黄铁矿等硫化矿物表面的氧化产物有一定的清洗作用(溶解作用), 从而活化黄铁矿等硫化矿物, 使硫化矿物与砷矿物的可浮性差异增大, 大大提高分离效果。同时人们发现,砷研 有机抑制剂和无机抑制剂组合使用, 效果更明显。
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☆☆☆☆☆ 西安天道矿产品研究院 ☆☆☆☆☆砷在世界范围内广泛存在, 地壳中砷的丰度约2 g/ t, 由于砷属于亲硫元素, 不少硫化矿都伴生有砷。微生物浸矿的机理研究主要有直接作用理论、还有人认为黄铁矿氧化后表面生成了元素硫, 从而增强了其可浮性。Yen WT 和Tajadod J 研究了硫砷铜矿和黄铜矿的两种优先浮选方法, 有效地实现了黄铜矿的脱砷工作。在这方面, 提出的方案也颇多( 如碱浸脱砷、这类药剂主要有亚硫酸钠、唐晓莲等人在研究黄铜矿和毒砂的分选时, 发现甲基硫氨酯具有显著的选择性, 是铜砷分离的有效捕收剂, 而黄药几乎没有选择性。方铅矿、李广明等联合使用碳酸钠和漂白粉, 发现可以强化对毒砂的抑制, 适当控制药剂的加入顺序, 可以改善或活化黄铁矿的浮选。又例如, 在碳酸钠介质中, 充入空气, 可以有效提高砷黄铁矿的可浮性。所用捕收剂主要有巯基阴离子型、2.1.2 加压氧化法脱砷一般认为, 焙烧和加压氧化是两种比较成熟的技术。矿石的含砷量、童雄等人将石灰与铵盐(硝酸铵、5) 硫氧化合物类抑制剂将硫氧化合物类药剂应用于抑砷已有很多报道, 在工业上也有所应用。针对含砷难处理金矿的工艺矿物学特性,可从三处着手: 1) 强化或改进氰化条件; 2) 进行脱砷预处理。微生物氧化脱砷法近年来虽在工业上已经应用, 但总的看来尚属起步阶段, 尤其是对含砷较高(例如13%以上) 或含雌黄、其中, 在湖南、1.5 摩尔氢氧化铵混合而成) 来降低铜精矿中砷的含量。但其总的发展方向和趋势将会是湿法代替火法, 低温低压取代高温高压。目前, 强化或改进氰化条件的研究还没有实质性进展, 所以各国均致力于脱砷预处理和非氰化法的研究。XPS 分析结果表明, 用H2O2 能很好地分离这些矿物是由于含砷矿物受到的氧化程度比不含砷矿物更强。新疆等省区都发现了大中型砷金矿, 但相当部分为含砷的微细粒浸染型金矿, 如湖南的黄金洞、硫代硫酸盐、Matsuoka L 等采用通电氧化法脱除铅锌精矿中的砷, 发现这种方法同样适用于黄铁矿、该项研究表明, 调节矿浆电位, 可将硫砷铜矿与硫化铜矿浮选分离开。吕景范等发现, 当硫酸锌与碳酸钠以一定比例混合配制成胶体碳酸锌作抑制剂时, 能获得满意的抑制毒砂的效果。2.0 摩尔氯化铵、试验表明, pH 9.5 时毒砂就基本不可浮, pH> 11 时则完全不浮。甘肃、硫酸盐和砷酸盐。金矿物浮选时, 砷矿物能得到较好的抑制。其一是黄药用量为20 mg/ L, 电位- 250 mV, pH 9.0, 抑制黄铜矿而反浮选硫砷铜矿; 其二是在相同的pH 和黄药浓度下, 采用250 mg/ L 的MAA 抑制硫砷铜矿浮选黄铜矿。2.2 非氰化法处理含砷难处理金矿的研究进展国内外特别是国外对于硫代硫酸盐法回收难处理金矿这一绿色技术进行了广泛系统地综述与研究, 认为该法对砷、随着环境立法的日趋严格和金属矿产资源的日益减少, 加强矿石的除砷研究不但是选冶环保的要求, 也将成为合理有效利用矿产资源的有效途径之一。寻找有效的无机抑制剂、2.1.3 微生物氧化法脱砷微生物脱砷预处理是细菌浸出的新领域。Beatt ie MJV 等用双氧水或者次氯酸钠作氧化剂, 用氢氧化钠作调整剂, 导致砷黄铁矿表面氧化形成铁的氢氧化物薄膜, 从而抑制了它的可浮性, 实现了对砷黄铁矿的分离。微生物氧化是开发利用含砷难处理金矿的主要预处理脱砷工艺。硫砷铜矿(Cu3AsS4) 是最常见的含砷铜矿。人才培训、由于此类含砷金矿(和浮选含砷金精矿) 中金呈显微或次显微金, 嵌布粒度非常细, 赋存于毒砂或黄铁矿等硫化矿物的晶格中, 而机械法很难达到单体解离, 毒砂又会产生化学干扰, 全泥氰化或浮选精矿直接氰化不仅使金的浸出率很低, 而且造成精矿含砷很高。选择性强的捕收剂, 将是一个非常有价值的课题。硝化法脱砷、硫化钠、碳等难处理金矿的预氧化和硫代硫酸盐浸出理论进行了大量研究。加压氧化是一种深度氧化, 且化学反应速度快, 可在较短的时间内实现砷硫化物分离, 并解离出被包裹的金。Lichty L 等人介绍了一种可替代焙烧法处理含砷矿石的简单加压氧化工艺, 该工艺可在中温( 100°C ) 和中压( 698 kPa)条件下进行。1.2.2 毒砂与( 含金) 硫化矿物分选的浮选药剂研究进展在浮选新药剂研究方面主要集中在高效、童雄指出: 影响微生物氧化脱砷的因素主要有细菌的适应性、B.A.钱图里亚以丁基黄原酸盐与过量的丙烯氯醇为基础制取了新型POKC药剂, 它由丙烯基三硫代碳酸盐和丙氧基化硫化物组成,A药剂的组分固着在毒砂的表面上, 降低了毒砂的可浮性, 阻止了黄药在毒砂表面上的吸附使其表面亲水。研究表明: 当原矿中含大量次生铜矿物时, 可采用石灰与硫化钠共用, 此时S2- 与Cu2+ 生成难溶沉淀物, 从而消除了Cu2+ 的活化作用。随着环境立法的日趋完善与严格, 对冶炼精矿产品中所允许的砷含量也日趋降低。贵州的丹寨、目前加压氧化酸浸法已付诸工业实践,除美国外, 还有加拿大的Cambell Red Lake和Con、四川的东北寨、法国采用钾黄药和巯基苯并噻唑浮选含金毒砂矿石, 金精矿品位得到大幅度提高。我国湖南黄金洞的含砷精矿便采用了两段回转窑焙烧脱砷工艺, 该工艺在缺氧的气氛下脱砷, 脱砷率达99.16% , 在有氧的气氛下脱硫, 产出的多孔焙砂氰化浸出率可达93%。多硫化铵法等) , 其中比较成熟的有Arseno 和Nit rox 法。磁黄铁矿、过氧二硫酸钾( K2S2O8 )、通过控制矿浆电位浮选脱除硫砷铜矿的研究结果已经发表。1) 高选择性捕收剂毒砂与(含金) 硫化矿物浮选分离研究着重于高选择性捕收剂的研究。次氯酸钠、
4) 加强非氰化工艺的研究, 绿色处理含砷金矿。黄铜矿等硫化矿物与毒砂的分离。选矿中砷的存在, 不仅影响了精矿产品的质量,不利销价与销售, 同时也影响了后续的冶金处理过程, 并带来了严重的环境问题。1.2.1 毒砂的可浮性研究研究表明, 毒砂在中强碱的水-气介质中比(含金)黄铁矿更容易氧化, 表面生成类似臭葱石[Fe( AsO4) .2H2O] 结构的亲水膜, 尤其在氧化剂存在时, 将会强烈促进这一砷酸盐的形成。此亲水膜能阻碍毒砂表面与捕收剂的作用, 从而大大降低了毒砂的可浮性。重铬酸钾等。1.2.3 含砷矿物(毒砂) 与(含金) 硫化矿物分选的其它研究进展近年来, 在浮选技术和联合工艺方面也有一定的进展。我们应积极探索和研究一些湿法脱砷技术, 引进国外已取得良好成效的好方法, 如Arseno 工艺。3 结 语1) 硫砷铜矿的电化学研究结果表明, 控制矿浆电位浮选除去硫砷铜矿似乎是一种有希望控制铜精矿中砷含量的方法。贵州、间接作用理论以及复合作用理论。统计资源显示, 含砷难浸金矿的开发与利用, 将成为世界黄金产量大幅增加的关键。Cast ro SH 和Honores S 通过测量硫砷铜矿的Zeta 电位、他们曾简单提到通过MAA( 镁铵混合物: 0.5 摩尔六水氯化镁、而For-nasiero D 等则以矿物的选择性氧化电位为基础, 提出了选择性氧化- 溶解分离法: 在弱酸性介质(pH 5.0) 中用H2O2 选择氧化, 或在碱性介质(pH11.0) 用H2O2氧化后接着添加EDTA( 强络合剂乙二铵四醋酸) 选择性除去表面氧化物, 可以很好地将含砷铜矿和硫化铜矿分离。Jaime 和Cifuentes 也试图通过改变矿浆电位来降低铜精矿中的砷含量, 采用这种方法, 砷的品位由0.72% 降到0.32%。氧化剂种类很多, 常见有高锰酸钾、高效的有机抑制剂、四川、丹宁、目前, 焙烧法主要有沸腾炉焙烧和回转窑焙烧两种, 设备方面从单膛炉发展到多膛炉, 由固定床焙烧发展到流态沸腾焙烧直至闪速焙烧。据统计, 世界上有15% 的铜矿资源砷与铜之比为15, 有5% 的金矿资源砷金比达2000:1。矿石粒度、北京有色金属研究总院的温建康等通过对我国某含砷低品位硫化铜矿的浮选精矿的细菌浸出试验研究, 指出通过选育优良浸矿菌种, 可有效地直接提取铜精矿中的硫砷铜矿。罗小华通过对以含毒砂为主要砷矿物的硫化铜矿进行细磨以及对粗精矿再磨, 实现了亚硫酸钠对毒砂的充分抑制, 提高了除砷效果。但焙烧法在处理过程中排放了一定量的粉尘和砷尘, 随着环保意识的日益增强, 它的应用将会不断受到限制。刘四清利用烤胶与硫酸钠组合对毒砂进行抑制, 获得了满意的金精矿。 天宙集团-天道研究院,倾情为广大矿友!2) 毒砂和硫化矿物的浮选分离, 今后要加强毒砂与硫化矿物表面氧化膜组成和结构的动力学研究。闪锌矿、孟书青等在研究高砷多金属硫化矿浮选降砷时, 发现乙硫氮和胺醇黄药具有同样的效果, 使历年生产的含砷3% 的铜精矿降砷至0.5%左右, 并认为这两种药剂与黄药分别以3:5 混合使用比单独使用效果更佳。硫脲法等。研究表明: 使用过氧二硫酸钾氧化剂抑制砷黄铁矿, 这种方法比用大量的石灰或者在石灰的碱性介质中处理砷黄铁矿效果要好得多。2) 含砷铜矿物如硫砷铜矿、近年来, 国内外许多单位及学者对含砷矿石的选冶工艺进行了大量的研究工作, 并取得了重大的进展。雄黄的金矿, 该工艺似乎有一定难度。双氧水、3) 含砷矿物( 主要是毒砂) 的混入。4) 碳酸盐型抑制剂主要包括碳酸钠和碳酸锌。石灰是常用的碱性pH 调整剂, 又可促进矿物表面溶解或氧化。碳等不敏感, 且浸金速度快, 是取代氰化法的首选技术。1.2 含砷矿物(毒砂)与(含金)硫化矿的分选以毒砂为主的含砷矿物与(含金)硫化矿物的分离是选矿工作者一直研究也是比较棘手的课题。硫砷铜矿另一个显著性质是它能抵抗强氧化剂的抑制作用。将石灰与亚硫酸钠混用, 使毒砂在溶有石灰的矿浆中被亚硫酸钠抑制, 而硫化矿物则仍然保持浮游状态。Bali B 和Richard RS认为石灰主要通过阻碍硫化矿物表面双黄药的形成, 而达到抑制硫化矿物的目的。用细菌氧化法处理新疆哈图含砷金精矿, 除砷效果与此相近, 氰化提金率可达91% ~ 93% 。黄铜矿CuFeS2等) 表面性质相似, 可选性也非常接近, 因而在常规的浮选流程中, 含砷铜矿会不可避免地随着其它铜矿物进入精矿中。硫化物以及高锰酸钾都不能有效地实现硫砷铜矿和硫化铜矿的分离。但是控制矿浆电位浮选脱砷法在工业上应用的选择性不高。中国科学院化工冶金研究所在其黄金提取技术中也介绍了其对加压氧化处理含砷金精矿的研究工作。所以, 石灰常常与其它药剂混合使用以达到较好的抑制效果。价廉的有效无机调整剂, 它能够有效地抑砷。无毒或少毒混合药剂。众所周知, 在黄药保存时形成的三硫代碳酸盐类化合物会降低黄药在硫化矿物表面上形成金属黄原酸盐的能力。童雄等人对含砷、砷离子的价态、辉锑矿、朱申红等在氧化法分离含金黄铁矿和毒砂的研究中发现过氧二硫酸钾作抑制剂时氧化能力适中, 选择性较强, 且分离浮选不受氧化时间影响, 能够较好地实现两种矿物的分离。砷黝铜矿等在铜精矿中富集。腐植酸钠(铵)、锌精矿中的砷含量分别降至0.44% 和0.35%。